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濰坊天福化學(xué)科技有限公司
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四丁基溴化銨作為一種季銨鹽型陽離子表面活性劑,具有優(yōu)良的相轉(zhuǎn)移催化性能,在醛、酮、酯、醚和羧酸等精細(xì)有機(jī)化學(xué)品的合成中有廣泛應(yīng)用。利用四丁基溴化銨作為非均相反應(yīng)體系的催化劑,不但能夠改善反應(yīng)的條件和提高產(chǎn)品的收率,而且還可以使一 些在正常條件下難以進(jìn)行的反應(yīng)順利完成。如在堿性條件下以四丁基溴化銨為催化劑,可以實現(xiàn)對苯二酚和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)并生成對苯二酚二縮水甘油醚;在氫氧化鈉存在下,四丁基溴化銨能夠催化甲醇與1,1,1_三氯乙烷反應(yīng)生成原甲酸三乙酯;在心血管新藥己酮可可堿的合成中,使用四丁基溴化銨作為相轉(zhuǎn)移催化劑,不但產(chǎn)品收率大大高于目前國內(nèi)采用非相轉(zhuǎn)移催化劑工藝路線的收率,而且反應(yīng)條件也得到進(jìn)一步的改善。四丁基溴化銨的合成一般是在乙醇、乙腈等極性溶劑中,通過三丁胺和正溴丁烷直接反應(yīng)先生成含四丁基溴化銨的料液,然后經(jīng)蒸餾回收溶劑和未反應(yīng)的三丁胺和正溴丁烷,再通過冷卻或冷凍結(jié)晶、過濾或離心分離、重結(jié)晶得到四丁基溴化銨濕物料,最后對得到的四丁基溴化銨濕物料進(jìn)行真空干燥以得到四丁基溴化銨產(chǎn)品。在這一制備四丁基溴化銨的工藝中,有大量的含有四丁基溴化銨和少量正溴丁烷及三丁胺的結(jié)晶母液。由于這種結(jié)晶母液很難通過直接濃縮的方法回收其中的四丁基溴化銨產(chǎn)品,因而它的利用在現(xiàn)在還是處在一個較低的層次上。如何更好地實現(xiàn)四丁基溴化銨結(jié)晶母液的高值化利用,一直是人們關(guān)心的課題。溴化鈣是一種無色斜方針狀結(jié)晶或晶塊,無臭,味咸而苦,并有很強(qiáng)的吸濕性,可用于治療癲癇、手足搐搦癥等疾病,在海上石油開采中也有廣泛應(yīng)用。溴化鈣極易溶于水,且溶于水后生成的水溶液呈顯中性;溴化鈣在乙醇、丙酮和酸中也有一定溶解度,但微溶于甲醇、液氨,并且不溶于乙醚或氯仿。溴化鈣可與堿金屬鹵化物形成復(fù)鹽。溴化鈣可通過溴化亞鐵法制備,其過程如下將鐵屑加入到盛有水的反應(yīng)器中,再在攪拌下分批加入溴素,然后于40°C下進(jìn)行反應(yīng)生成溴化亞鐵;用氫氧化鈣調(diào)pH值至堿性并加熱至沸,然后經(jīng)冷卻、分離除去氫氧化亞鐵,濾液經(jīng)蒸發(fā)、冷卻至30°C靜置生成溴化鈣粗品,得到的溴化鈣粗品再經(jīng)脫色、過濾、蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶可得到溴化鈣。通過這種方法制備溴化鈣需耗用大量溴素。由于四丁基溴化銨結(jié)晶母液中含有大量溴負(fù)離子,因此利用四丁基溴化銨結(jié)晶母液可制備溴化鈣。在利用四丁基溴化銨結(jié)晶母液制備溴化鈣的研究過程中,接觸了很多有關(guān)四丁基溴化銨制備和應(yīng)用方面的技術(shù)資料,其中具有一定參考價值的主要包括《相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨和芐基三乙基氯化銨的合成》(蘇鹽科技,2006年第2期)、《四丁基溴化銨合成反應(yīng)動力學(xué)研究》(北京聯(lián)合大學(xué)學(xué)報,1994年第4期)、《四丁基溴化銨的合成》(河南醫(yī)科大學(xué)學(xué)報,1994年第3期)、《四正丁基溴化銨的合成改進(jìn)》(遼寧化工,1999年第4期)、《季銨鹽催化合成端烯丙基聚氧化烯大單體》(應(yīng)用化學(xué),1994年第3期)、《四丁基溴化銨和四丁基硫酸氫銨的制備》(化學(xué)試劑,1997年第3期)、《Electrolyte_Solvent Interaction.
I.Tetrabutylammonium Bromide in Methanol-Nitrobenzene Mixtures》(J. Am. Chem.Soc.,1950年第I期)、《對苯二酚二縮水甘油醚的合成研究》(精細(xì)與專用化學(xué)品,2010年第10期)、《相轉(zhuǎn)移法催化合成原乙酸三甲酯》(天津化工,2003年第6期);《溴化鈣制備的新方法-尿素還原法》(維坊教育學(xué)院學(xué)報,1996年第3期);《由初級溴吸收法生產(chǎn)溴化鈣的討論》(蘇鹽科技,2000年第I期)。
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